熔融鋁對硅酸鋁耐火材料的侵蝕,例如在熔鋁爐和保溫爐中,通常導(dǎo)致在耐火材料形成氧化鋁的沉積物。有堿存在,以及在還原氣氛下,侵蝕程度加大。這與氧化鋁磚變成鋁酸鈉有關(guān),在還原氣氛下,鋁酸鈉的生成動力學(xué)提高,促使生成氮化鋁。在熔煉爐和保溫爐內(nèi),堿可能來源于金屬爐料中。
煉鋁爐和保溫爐中,硅酸鋁耐火材料與液態(tài)鋁接觸,通常導(dǎo)致形成主要含氧化鋁的粘結(jié)的界面沉積物,這種氧化鋁其大多數(shù)是鋁與耐火材料中氧化物,特別是與二氧化硅反應(yīng)的結(jié)果,反應(yīng)式如下
4AL+3SiO2→2AL2O3+3Si
出現(xiàn)沉積物后反應(yīng)的動力學(xué)迅速減少。得出結(jié)論這種沉積物成為一種屏障,阻止鋁滲入到耐火材料內(nèi),如果在還原氣氛下和堿存在時會提高這種沉積物的動力學(xué)。堿性氧化物鈉的來源有兩個;電解槽生產(chǎn)的鋁錠中或耐火材料內(nèi),在后者情況下,尚不能確定Na2O活潑的存在,另一方面,尚未對還原氣氛的有關(guān)方面作出解釋。
此次主要實(shí)驗(yàn)堿和還原氣氛對硅酸鋁耐火材料受鋁侵蝕時引起的反應(yīng),以及測定對以氟化鋁(ALF3)作為浸潤劑的高鋁澆注料是(70%AL2O3)受到這種侵蝕,在耐火材料中存在堿時可能引起的作用,這種產(chǎn)品是非浸潤添加劑的不定形耐火材料的代表,在工業(yè)上用作鋁保溫爐和煉鋁爐爐襯。
根據(jù)鋁保溫爐和煉鋁爐的操作溫度,決定試驗(yàn)溫度,在與金屬接觸之處溫度達(dá)850℃,火焰輻射的部位溫度達(dá)1200℃~1500℃,以氟化鋁(ALF3)作為非浸潤劑的工業(yè)高鋁耐火澆注料進(jìn)行侵蝕實(shí)驗(yàn)說明,推論出有關(guān)鋁引起的侵蝕以及耐火材料中含有堿性氧化物的作用。
看起來,特別是在還原氣氛存在時,β氧化鋁是與液相鋁接觸的耐火材料中的活潑相。從熱力學(xué)的觀點(diǎn)看,β氧化鋁對液相鋁的作用導(dǎo)致生成金屬鈉,其反應(yīng)式如下:
6NaAL11O17+2AL→6Na+34AL2O3 (2)
當(dāng)氧分壓高于10-19atm時,鋁溶液中(aNa~0.1)產(chǎn)生的金屬鈉會被氧化,起反應(yīng)如下:
2Na+1/2O2→Na2O (3)
當(dāng)氧分壓低于10-19atm時,Na2O的存在必定與耐火氧化物(特別在二氧化硅中)對金屬鈉的作用有關(guān),其反應(yīng)式如下:
4Na+SiO2→2Na2O+Si (4)
另一方面,在ALF3存在的情況下,也可能生產(chǎn)金屬鈉,其反應(yīng)式如下:
6NaAL11O17+2ALF3→6NaF+34AL2O3 (5)
3NaF+AL→3Na+ALF3 (6)
通過分析當(dāng)溫度高于888℃的液態(tài)電解質(zhì)存在時,反應(yīng)式(5)和反應(yīng)式(6)能生產(chǎn)金屬鈉,這有利于反應(yīng)物之間的相互交換,在這樣的條件下,能夠預(yù)期得到較高的Na2O生成動力學(xué),因此若后者含有ALF3作為非浸潤劑,則鋁就較快低侵蝕耐火材料。界面沉積物主要含有剛玉(a-AL2O3)而且也包含鋁(AL)和氮化鋁(ALN)。認(rèn)為沉積物中出現(xiàn)的氮化鋁可能參與了這種侵蝕過程。氮化鋁這種參與同空氣和氮?dú)庵袖X和碳酸鈉之間所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的分析情況是一致的。經(jīng)鑒定900℃時所得到的主要反應(yīng)產(chǎn)物是一鋁酸鈉(NaALO2),它以水化物的形式存在(NaALO2·3H2O),一鋁酸鈉的比重為2.69g/cm³,而氧化鋁為3.96g/cm³,因此起保護(hù)性的鋁沉積物肯呢過轉(zhuǎn)化成鋁酸鈉時,應(yīng)該伴隨有體積的增加。體積的增加利于產(chǎn)生裂紋,這有利于鋁的滲透因而耐火材料易受侵蝕。