耐火澆注料會(huì)發(fā)生自動(dòng)粉化嗎?答案是會(huì)的,這是一個(gè)耐火澆注料發(fā)生了堿性水解的過(guò)程,當(dāng)耐火澆注料加水?dāng)嚢枋┕ず,整個(gè)澆筑的預(yù)制體被暴露在大氣中很長(zhǎng)一段時(shí)間并且不被干燥時(shí),是具有高的孔隙率的。在高溫和高濕度的環(huán)境中更加嚴(yán)重,如暴露于雨中則進(jìn)一步加劇。
堿性水解的主要原因是由于耐火澆注料中的氧化鋁水泥( CA)的碳化。根據(jù)固化溫度,氧化鋁水泥與水混合形成各種水合物,包括CAH10(<21℃)、C2AH8和AH3(21~35℃)、C3 AH6和AH3(>35℃)當(dāng)這些水合物與大氣中的二氧化碳接觸時(shí),發(fā)生碳化反應(yīng):
CAH10 + CO2 + xH2O → CaCO3 + Al2O3 ·yH2O + ( 10 + x-y) H2O ( 1)
C2AH8 + 2CO2 + xH2O→ 2CaCO3 + Al2O3·yH2O + ( 8 + x-y) H2O ( 2)
C3AH6 + 3CO2 + xH2O →3CaCO3 + Al2O3 ·yH2O + ( 6 + x-y) H2O ( 3)
此外,CAH10和C2AH8 是亞穩(wěn)態(tài)。在溫度和其他因素的影響下,這些六水合物轉(zhuǎn)換為三水合物(C3AH6 )。這將導(dǎo)致孔隙率的增加,從而加速堿性水解過(guò)程。如果堿金屬化合物(特別是鉀) 存在于水、環(huán)境或水泥中,那么該反應(yīng)是周期性的,并且堿將作為降解機(jī)理的催化劑。
2KOH + CO2 →K2CO3 + H2O ( 4)
K2CO3 + CaO·Al2O3·nH2O → CaCO3 + K2O· Al2O3 + KOH + nH2O ( 5)
K2O·Al2O3 + nH2O →2KOH + 2Al( OH)3 ( 6)
從上述反應(yīng)可以看出,有堿金屬氫氧化物的再生,它可以再次碳化從而形成一個(gè)周期性分解過(guò)程。在受堿水解影響的大部分區(qū)域,可見(jiàn)在耐火澆注料外表面上有纖維粉化,主要是碳酸鈣粉末。在與大氣接觸時(shí),可能從耐火澆注料表面上剝落。堿性水解導(dǎo)致耐火粘結(jié)劑結(jié)構(gòu)的分解,最終破壞了內(nèi)襯的完整性。因此,在高濕度和高溫的工程現(xiàn)場(chǎng),在項(xiàng)目設(shè)計(jì)和實(shí)施階段,對(duì)耐火澆注料進(jìn)行適當(dāng)處理是必要的。
用掃描電子顯微鏡觀察暴露在耐火澆注料表面的粉末,當(dāng)粉末被加熱到900℃時(shí),可以看到鈣可以部分地以碳酸鈣的形式存在。鉀的存在表明,它可以作為堿性水解反應(yīng)中的催化劑。 然而,由于鉀的百分比較低,反應(yīng)的程度是有限的。證實(shí)了,耐火澆注料粉化損壞是由于的水泥相碳化,并且由于低濃度鉀的存在,堿性水解進(jìn)一步加劇。
由于堿性水解是一個(gè)不可逆的過(guò)程,任何材料和強(qiáng)度的損失不能被保留。應(yīng)采取適當(dāng)?shù)拇胧,以進(jìn)一步應(yīng)對(duì)內(nèi)襯的厚度減少為了防止進(jìn)一步惡化,采用相關(guān)的烘烤或加熱措施使耐火內(nèi)襯通風(fēng)并且干燥。