根據(jù)出銅溝的工作環(huán)境及條件,要求出銅溝用澆注料必須具備以下性能:(1)具有較好的熱震穩(wěn)定性;(2)抗熔蝕與沖刷,且抗結(jié)構(gòu)剝落;(3)具有適宜的膨脹性、抗?jié)B透性,且不粘銅液;(4)具有較低的氣孔率及較高的強(qiáng)度。針對(duì)使用要求,開發(fā)了高鋁—SiC質(zhì)超低水泥澆注料。
1 實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)所用原料為特級(jí)礬土熟料(體積密度3.15g·cm-3)、碳化硅、硅微粉、燒結(jié)劑、高強(qiáng)度高鋁水泥,化學(xué)組成見表1、
將上述原料按一定的比例混勻后倒入模具,振動(dòng)成型為40mmX40mmX160mm的條形試樣,分別經(jīng)1100℃3h、1300℃3h熱處理后,測(cè)定試驗(yàn)抗折強(qiáng)度,耐壓強(qiáng)度和線變化率。
2 結(jié)果與討論
2.1 碳化硅加入量
碳化硅具有抗渣性優(yōu)良、熱膨脹系數(shù)小、熱導(dǎo)率高、耐磨損性好等優(yōu)點(diǎn)。在高鋁質(zhì)超低水泥澆注料中加入適量的碳化硅,可提高其抗銅液的侵蝕性及抗結(jié)構(gòu)剝落性。加入SiC的試樣,隨著基質(zhì)中碳化硅含量的增加,澆注料的耐壓強(qiáng)度出現(xiàn)先上升再下降的變化規(guī)律,燒后線變化率隨溫度升高,由收縮到膨脹,并隨SiC含量的增加而增大。這是因?yàn)殡S著溫度不斷升高,SiC的氧化速度加快。
由于SiC抗氧化性差,800℃以上SiC被氧化而轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>SiO2。SiC顆粒表面被氧化后形成一層SiO2膜,從而使內(nèi)部的SiC不被氧化。隨溫度升高,一旦滿足SiO2保護(hù)膜與系統(tǒng)中AL2O3 反應(yīng)生成莫來石的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)條件時(shí),伴隨著莫來石的生成,保護(hù)膜破壞,內(nèi)部SiC被氧化,但新的SiO2保護(hù)膜隨著形成,SiC的氧化被終止。該過程不斷重復(fù)進(jìn)行,SiC加入量越多,莫來石的生成量也約多,伴隨莫來石的生成,膨脹效應(yīng)也越大,當(dāng)SiC含量適宜時(shí),由于試樣內(nèi)部氧化氣氛不足,SiC只是部分被氧化,少量SiO2和C的生成起到了填充和封閉氣孔的作用 ,使結(jié)構(gòu)致密化 ,強(qiáng)度隨SiC含量的增加而提高。1100 ℃3 h 燒后線變化率由大到小,且為收縮。說明 1100 ℃時(shí)硅微粉、燒結(jié)劑已開始在基質(zhì)部分發(fā)生液相燒結(jié) ,SiC 雖然發(fā)生氧化 ,但氧化速度較小。因此 ,燒后線變化率為負(fù)值。澆注料結(jié)構(gòu)的致密化及適當(dāng)?shù)呐蛎浟?,可提高該澆注料的抗?jié)B透性與抗侵蝕性。但當(dāng)SiC含量大于一定值后 ,SiC 氧化產(chǎn)生的氣體導(dǎo)致材料氣孔率增大 ,體積密度減小 ,延遲了燒結(jié)致密化進(jìn)程 ,對(duì)強(qiáng)度發(fā)展是不利的。加入 SiC 的各試樣的1100 ℃、1300 ℃燒后強(qiáng)度都低于未加入 SiC 的試樣 ,也證明了這一觀點(diǎn)。
2.2 硅微粉加入量
硅微粉的加入可提高澆注料的常溫強(qiáng)度及中溫、高溫?zé)髲?qiáng)度 ,降低材料的顯氣孔率。硅微粉能有效降低 SiC 在高溫下的氧化速度 ,因?yàn)楣栉⒎鄄粌H使 SiC 生成了硅質(zhì)保護(hù)膜 ,而且硅微粉在高溫下比較容易燒結(jié) ,使起保護(hù)作用的硅質(zhì)層厚度增加。所以 ,硅微粉在 1000 ℃以上時(shí)具有抑制 SiC 氧化的保護(hù)效果。結(jié)果表明,SiC 加入量最佳時(shí),加入適量硅微粉 ,試樣的各項(xiàng)性能最好 ,SiC 的氧化率最低。
2.3 燒結(jié)劑
出銅溫度在 1150~1300 ℃之間 ,此時(shí)一般澆注料的結(jié)合相正處于薄弱環(huán)節(jié) ,即沒有形成牢固的陶瓷結(jié)合 ,常出現(xiàn)被沖蝕的現(xiàn)象。為了提高澆注料的耐沖刷性及 SiC 的抗氧化性 ,應(yīng)加入適當(dāng)?shù)臒Y(jié)劑。為此 ,對(duì)燒結(jié)劑的種類和添加量進(jìn)行了研究 ,結(jié)果表明 ,復(fù)合燒結(jié)劑加入量為 10 %時(shí)能獲得性能優(yōu)異的產(chǎn)品。
3 應(yīng)用
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,高鋁- SiC質(zhì)超低水泥澆注料在熔煉粗銅轉(zhuǎn)爐的出銅溝上進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)。使用壽命已達(dá)原鎂質(zhì)搗打料的3倍以上,目前仍在繼續(xù)使用。從損毀情況看出,鎂質(zhì)搗打料的損毀原因主要是受銅液的滲透與侵蝕,使原搗打料變質(zhì)、結(jié)構(gòu)疏松,受熱沖擊、機(jī)械沖擊后產(chǎn)生剝落。然后 ,新的料層又接近熔體,產(chǎn)生滲透與侵蝕,使原搗打料變質(zhì)、結(jié)構(gòu)疏松剝落 ,周而復(fù)始,直至不能使用。高鋁-SiC質(zhì)超低水泥澆注料的損毀原因主要是表層氧化,然后掛渣,受熱沖擊而剝落。新的表層又氧化、掛渣、剝落 ,周而復(fù)始 ,最后損毀。由于該澆注料的抗氧化性能優(yōu)越 ,僅限于表層氧化 ,所以損毀速率比鎂質(zhì)搗打料慢得多。