碳化硅澆注料在垃圾焚燒爐內(nèi)具有保護金屬水冷管和傳熱的雙重作用,其失效的主要形式是受爐內(nèi)高溫氣體作用產(chǎn)生開裂和剝落。近年來,碳化硅澆注料抗水蒸氣氧化成為了重點研究,碳化硅澆注料在1000℃空氣和水蒸氣條件下的氧化行為,對改進垃圾焚燒爐用SiC材料的制備技術(shù),優(yōu)化爐襯配置等具有重要的指導(dǎo)作用。
試驗用主要原料為:工業(yè)SiC顆粒SiC≥98%,粒度為3~1.5/1.5~0.5、≤0.5mm,SiC細粉SiC≥97.5%,粒度≤45μm,SiO2微粉、AL2O3微粉和鋁酸鈣水泥,試樣中骨料與細粉的質(zhì)量比為72:28,其中SiO2微粉、AL2O3微粉和鋁酸鈣水泥的添加量依次為5%、3%、5%。按要求配料,經(jīng)混料3~5min后振動成型為40mmX40mmX75mm的坯體試樣,養(yǎng)護24h后于110℃保溫10h干燥,最后于1000℃保溫5h熱處理待用。
1000℃ 保溫5h熱處理后碳化硅澆注料的理化性能:體積密度為 2.68g/cm-3,顯氣孔率為14.1%,和1400℃燒成產(chǎn)品相當。由于材料未燒結(jié),其抗折強度和耐壓強度比較低,分別為 16.2和176MPa。SiC含量約為85%,約含有5%的SiO2和AL2O3以及由鋁酸鈣水泥引入的約1.5%的CaO。
1、氧化試驗結(jié)果
圖1示出了碳化硅澆注料在空氣和水蒸氣氧化前后的顯氣孔率?梢钥闯,無論是空氣還是水蒸氣氧化,顯氣孔率均變化不大。氧化150h試樣與氧化前相比,水蒸氣條件下的顯氣孔率略有增大;空氣條件下的顯氣孔率略有減小?赡芘c水蒸氣條件下試樣結(jié)構(gòu)遭到較大破壞有關(guān)。一般情況下,碳化硅氧化會因氧化產(chǎn)物SiO2等堵塞氣孔導(dǎo)致氣孔率在氧化初期下降明顯,后期逐漸趨于平穩(wěn),但對于碳化硅澆注料卻沒有出現(xiàn)早期顯氣孔率下降的情況?赡
和水泥水化產(chǎn)物在1000℃長時間保溫分解更趨完全有關(guān).
圖2示出了碳化硅澆注料在空氣和水蒸氣中氧化前后質(zhì)量變化率?梢钥闯,隨著時間的延長,空氣和水蒸氣條件下質(zhì)量變化率均增大,水蒸氣條件下質(zhì)量變化率增加速度明顯高于空氣條件下的。可能是因為水蒸氣條件下,SiC首先會與水蒸氣反應(yīng)生成SiO2,并且氧化層SiO2繼續(xù)與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)生成Si(OH)4,起不到保護作用。從氧化反應(yīng)控制機制來看,在空氣條件下,隨著時間的延長,氧化反應(yīng)由化學(xué)反應(yīng)控制轉(zhuǎn)向擴散控制,速率減緩;在水蒸氣條件下,氧化反應(yīng)主要受化學(xué)反應(yīng)控制.
圖3示出了碳化硅澆注料在空氣和水蒸氣中氧化前后體積變化率?梢钥闯,空氣條件下體積變化率明顯小于水蒸氣條件下的。隨著時間的延長,空氣條件下的體積變化率趨于平緩和穩(wěn)定;在水蒸氣氧化后期,體積變化率異常增大,與試樣的結(jié)構(gòu)遭到較大破壞引發(fā)顯氣孔率略有增加相吻合。高溫下水蒸氣向SiC磚孔隙中的滲透能力增加,同時由于高溫蒸發(fā)而造成的強制流動,改善了反應(yīng)動力學(xué)條件,表觀活化能較小,氧化反應(yīng)易于進行。
2、分析與討論
碳化硅澆注料在空氣和水蒸氣條件下經(jīng)150h氧化前后的物相組成?梢钥闯觯嚇友趸暗闹骶酁樘蓟,1%~3%方石英和1%~3%剛玉。空氣氧化150h后出現(xiàn)了3%的二鋁酸鈣CA2和3%~5%的鈣長石,方石英的量增加為3%~5%。水蒸氣氧化150h后出現(xiàn)了10%的鈣長石,方石英的量增加為3%~5%。結(jié)合氧化前后質(zhì)量變化率可知,水蒸氣條件下生成了更多的氧化產(chǎn)物SiO2,存在形式為方石英和鈣長石。
碳化硅澆注料在空氣中氧化后,氣孔內(nèi)壁光滑,有一層薄的、致密的與基體結(jié)合牢固的液態(tài)保護膜,和氧化后期顯氣孔率略有降低,質(zhì)量變化率和體積變化率趨于穩(wěn)定相吻合。從碳化硅澆注料在水蒸氣中氧化中看到表面發(fā)生明顯氧化,氧化產(chǎn)物為顆粒狀集聚物?吹教蓟桀w粒和基質(zhì)之間的界面結(jié)合被破壞,形成大裂紋?吹窖趸け砻娉霈F(xiàn)裂紋。和空氣氧化相
比,水蒸氣氧化對碳化硅澆注料的結(jié)構(gòu)破壞更嚴重,隨時間延長不能形成有效的保護膜,導(dǎo)致氧化反應(yīng)持續(xù)進行,體積膨脹到一定程度,內(nèi)部結(jié)構(gòu)被破壞,材料開裂、剝落,失效