各種硅鋁質(zhì)耐火材料在堿金屬的作用下,破損膨脹程度有顯著的差異,即剛玉比較抗堿金屬的侵蝕,體積變化最小,高鋁磚莫來石成分破損膨脹最為嚴(yán)重,粘土磚介乎二者之間。但在
高溫和高堿金屬濃度下不存在絕對抗堿金屬侵蝕的硅鋁質(zhì)耐火材料。
為什么剛玉磚比較抗堿金屬侵蝕,莫來石最不抗堿,粘土磚介乎二者之間呢?為了澄清這一問題,首先需要分析堿金屬的破壞現(xiàn)象有哪些?
1. 堿金屬損壞鋁硅質(zhì)耐火材料往往伴隨體積膨脹,而且剛玉堿膨脹少,莫來石磚堿膨脹多,粘土磚介乎二者之間。
2. 這種堿金屬的破損作用伴隨著爐內(nèi)生產(chǎn)時候的煙碳沉析,當(dāng)高溫爐內(nèi)耐火材料失去強(qiáng)度的時候,往往有堿金屬、鋅和煙碳共存,并在完全沒有新生態(tài)氧化物的催化作用下,在爐內(nèi)下部1200℃的高溫區(qū)內(nèi)仍有煙碳沉析,這絕不是反應(yīng)所致,當(dāng)停爐后檢測爐襯耐火材料的成分分析如下:
可見堿金屬的變化隨著C含量的增加沉析也多,由此可以推斷,有下列反應(yīng)存在:
2K+CO=K2O+C
反應(yīng)的溫度應(yīng)在815℃以下。實(shí)際上,由于反應(yīng)生成的新生態(tài)K2O非;顫姡芰⒓磁c耐火磚中的AL2O3和SiO2反應(yīng),這樣就使得反應(yīng)式的溫度區(qū)間更大,這一反應(yīng)表明,堿金屬破損硅鋁質(zhì)耐火材料,是由于CO和鉀蒸汽同時進(jìn)入磚縫或空隙內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)的結(jié)果,它理所當(dāng)然地會伴隨煙碳的沉析。
1. 堿金屬使得硅鋁質(zhì)耐火材料膨脹的反應(yīng)產(chǎn)物是白榴石、鉀霞石、β-剛玉,以及沉析煙碳,為了了解堿金屬破損硅鋁質(zhì)耐火材料的反應(yīng)產(chǎn)物,我們就K2CO3對各種硅鋁質(zhì)耐火材料反應(yīng)后的試樣進(jìn)行了礦物實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物中確有K2O·AL2O3·4SiO2(白榴石)、K2O·AL2O3·2SiO2(鉀霞石)、以及β-AL2O3(鉀剛玉)存在,根據(jù)以上分析,有充分理由寫出下列反應(yīng)過程:
6K+3CO+3AL2O3·2SiO2+10SiO2=3(K2O·AL2O3·4SiO2)+3C 體積膨脹+30.8%
對于含SiO2少的高鋁磚
6K+3CO+3AL2O3·2SiO2+4SiO2=3(K2O·AL2O3·2SiO2)+3C 體積膨脹+50.7%
對于剛玉
2K+CO+11AL2O3=K2O·11AL2O3+C 體積膨脹+29.85%
這些反應(yīng)安全能夠解釋上述中中現(xiàn)象,即堿金屬破壞硅鋁質(zhì)耐火材料伴隨碳素沉積,并能形成上述堿金屬的硅鋁酸鹽和β-剛玉,由此引起硅鋁質(zhì)耐火材料異常膨脹。