耐火澆注料的強度變化特征,與鋁酸鹽水泥水化產(chǎn)物和加熱后的物理化學(xué)變化有密切的關(guān)系。鋁酸鹽水泥凝結(jié)硬化的水化產(chǎn)物主要是C3AH6和AH3晶體,其失重和差熱分析曲線可以看出,未經(jīng)烘干的試樣在150℃左右有一個吸熱峰,是由于CAH10或C2AH8分解脫水和排出游離水所致。烘干后的試樣,水化產(chǎn)物為C3AH3和AH3,脫水量約為10%:在290~330℃的溫度范圍內(nèi),差熱分析曲線上有一個較大的吸熱峰,這是由于C3AH6→C3AH1.5和γ-AH3-AH的結(jié)果,脫水量占總脫水量的20%~35%;剩余的水化物分解和脫水,發(fā)生在510~550℃,此時差熱曲線上有一個較小的吸熱峰。到600℃左右,結(jié)合水和游離水基本脫完。在900~930℃時,差熱曲線上有一個放熱峰,可能是由于新的鋁酸鈣生成或固相反應(yīng)所致。鋁酸鹽水泥加熱過程中的微觀變化,在宏觀上的反映就是其耐火澆注料的強度變化特征,相對耐壓強度是以110℃(烘干耐壓強度為100%計。CA-70水泥耐火澆注料成型初凝后,在標(biāo)準(zhǔn)條件下養(yǎng)護時,水化速度較慢,強度低。因此,一般采用蒸汽養(yǎng)護,加快水化速度,提高強度。當(dāng)烘干后,其強度仍有降低,CA-50水泥耐火澆注料成型初凝后,標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護即可獲得較高的常溫強度,烘干后強度降低也十分顯著。這是由于水化產(chǎn)物發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變和排除游離水所致;經(jīng)過300℃左右的溫度下加熱,晶型轉(zhuǎn)變快除游離水多,因此相對強度降低較多,一般為18%~25%在800℃~1200℃加熱后,由于固相反應(yīng)、生成新產(chǎn)物和出現(xiàn)液相等,均可提高強度,但是水泥已失去膠結(jié)作用并顯著發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,致使耐火澆注料強度降低到最低值,一般為烘干強度的45%~55%。1200℃燒后的試樣,在顯微鏡下觀察,其組織結(jié)構(gòu)是由彼此分離的、大小相差不大的塊狀物組成的,所以強度最低;在1300~1400℃加熱后,強度回升并大幅度提高,這是形成穩(wěn)定產(chǎn)物和實現(xiàn)陶瓷結(jié)合的結(jié)果。
(一)中溫強度下降機理
中溫強度系指900℃~1200℃時的強度。鋁酸鹽水泥耐火澆注料中溫強度下降是普遍規(guī)律,尤其是CA-50水泥耐火澆注料,中溫強度下降較大,具有代表性。該澆注料中溫強度與烘干強度相比,其下降率為22%~60%
同時由于溫度低,燒結(jié)作用不明顯,其結(jié)構(gòu)呈疏松狀,因此強度下降較大。也就是說,在該溫度范圍內(nèi)其中溫強度下降,是由于尚未形成陶瓷化和水化礦物化學(xué)反應(yīng)形成疏松狀結(jié)構(gòu)且導(dǎo)致體積收縮所致。
(二)提高中溫強度的措施
在鋁酸鹽水泥耐火澆注料中,摻加a-AL2O3細(xì)粉,中溫時產(chǎn)生具有膨脹效應(yīng)的化學(xué)反應(yīng),可彌補由于體積收縮造成的中溫強度下降。
其反應(yīng)式如下:
CaO+AL2O3→CaO·AL2O3 (式1)
CA+AL2O3→CA2 (式2)
經(jīng)計算,式1的體積膨脹效應(yīng)為19.6%,而式2則為12.86%。水泥耐火澆注料摻加a-AL2O3后,因增大了收縮補償效應(yīng)(即增大了膨脹率),中溫強度不下降還有所提高;CA-50水泥耐火澆注料的中溫強度下降幅度減小,其下降率僅為12%。
在CA-50水泥耐火澆注料中,摻加燒結(jié)劑也能提高中溫強度。燒結(jié)劑主要有軟質(zhì)黏土等,用量為3%~6%,其作用是使?jié)沧⒘显谳^低溫度下燒結(jié),防止或改善其組織結(jié)構(gòu)的劇烈變化,從而提高了中溫強度,有的比烘干強度還有所提高。