傳統(tǒng)的干壓成型方法已難以滿足進(jìn)一步實用化和產(chǎn)業(yè)化的要求,比如Si3N4-SiC窯爐燒嘴屬于異型制品,只適宜采用澆注法成型,因此開發(fā)Si3N4-SiC澆注成型工藝具有很強(qiáng)的實用意義。
將粗、中、細(xì)顆粒的SiC及Si粉合理搭配,輔以一定的添加劑和結(jié)合劑,在鐘型混料機(jī)中充分混合,然后采用澆注成型,烘干后裝入大型氮化爐,在純凈的氮?dú)鈿夥罩袩,使坯體里的Si生成 Si3N4,得到以Si3N4為結(jié)合相的SiC復(fù)合材料。
碳化硅很難燒結(jié),其晶界能與表面能之比很高,不易獲得足夠的能量,形成晶界而燒結(jié)成塊體。碳化硅燒結(jié)時的擴(kuò)散速度很低,其表面的氧化膜也起擴(kuò)散勢壘作用。因此氮化硅結(jié)合碳化硅就是把Si3N4作為結(jié)合劑和助燒劑而得到致密的性能優(yōu)異的Si3N4- SiC材料。
研究硅的氮化動力學(xué)時得知,在1400—1490℃,歷時2h 就可以使氮達(dá)到最大的飽和程度,并生成Si3N4。在較高的溫度下進(jìn)行氮化時,將導(dǎo)致氮化硅部分分解;當(dāng)溫度高于1600℃時,氮化硅的分解速度超過了它的生成速度,而在1820—1830℃時它完全分解。這樣,當(dāng)溫度為1400—1480℃,在氮?dú)庵袑τ蒘iC和Si粉混合物組成的多孔坯體進(jìn)行燒結(jié)時,生成Si3N4,該化合物使SiC顆粒膠結(jié)起來,此時材料中保持了供氮擴(kuò)散用的開口氣孔率大于15—19% )。在生成Si3N4結(jié)合劑的燒結(jié)反應(yīng)過程中,碳化硅不參與反應(yīng)。對Si-C-N系統(tǒng)平衡的研究表明,在該溫度下SiC不與氮及氮化硅發(fā)生反應(yīng)。采用細(xì)顆粒硅時,可使結(jié)合劑中 Si3N4生成得更完全。制取Si3N4 結(jié)合的碳化硅材料需要專門的高溫加熱設(shè)備,以保證于1400—1500℃在純氮保護(hù)性介質(zhì)中進(jìn)行加熱,這涉及到較大的技術(shù)難題。
氮化反應(yīng)是一種有氣相參加的放熱反應(yīng),根據(jù)此反應(yīng)特點(diǎn)來確定最后適宜的氮化工藝參數(shù) (氮化氣體的組成、壓力、升溫制度等)以獲得最佳的反應(yīng)燒結(jié)Si3N4—SiC產(chǎn)品。對于氮化工藝,以前大都采用分階段升溫和超溫氮化(即最終的氮化溫度高于硅熔點(diǎn))的溫度制度,氮化氣體則是流態(tài)的。每個階段所需的保溫時間,則隨SiC坯體的密度、硅顆粒的尺寸以及產(chǎn)品所要求的性能而定。
對當(dāng)前使用的氮化硅結(jié)合碳化硅磚的使用情況和質(zhì)量問題進(jìn)行了調(diào)查分析。該類型磚損壞原因主要有裂紋、裂紋加爆皮、腐蝕變形、外力損壞等。裂紋是最主要的原因占95%;裂紋加爆皮占0.85%;腐蝕變形占3.3%;外力損壞占0.85%。經(jīng)分析,導(dǎo)致以上損壞的原因主要是產(chǎn)品質(zhì)量問題和使用不當(dāng),而產(chǎn)品質(zhì)量不佳的主要因素是原料不良、制作不良、運(yùn)輸不良、設(shè)計不良,與生產(chǎn)關(guān)系密切的是原料不良、制作不良、運(yùn)輸不良、設(shè)計不良。
氮化硅結(jié)合碳化硅磚在生產(chǎn)實踐應(yīng)用中產(chǎn)品存在結(jié)構(gòu)變形、保溫性能差等諸多問題,采取合理的原材料配比和生產(chǎn)工藝能克服缺陷,生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)、經(jīng)濟(jì)適用的氮化硅結(jié)合碳化硅磚,為環(huán)境優(yōu)化、企業(yè)增效帶來幫助,增強(qiáng)綠色可持續(xù)發(fā)展的動力。