危險(xiǎn)廢棄物(簡(jiǎn)稱危廢)對(duì)環(huán)境造成較大的不可逆?zhèn)。其中,有機(jī)危廢占比高,且具有較高熱值,對(duì)其進(jìn)行焚燒處理是目前最為科學(xué)、高效的手段;剞D(zhuǎn)窯是危廢焚燒處理的主流裝備,處理煅燒溫度為800~1 500 ℃。危廢焚燒回轉(zhuǎn)窯爐襯在設(shè)計(jì)上主要參考水泥回轉(zhuǎn)窯的結(jié)構(gòu)。因焚燒危廢產(chǎn)生的揮發(fā)分和灰分成分復(fù)雜多變,使?fàn)t襯耐火材料損毀嚴(yán)重,爐襯通常壽命約為6個(gè)月,耐火材料的停爐維修和更換嚴(yán)重影響了回轉(zhuǎn)窯的運(yùn)行效率和經(jīng)濟(jì)性。
剝落是危廢焚燒回轉(zhuǎn)窯使用中爐襯的主要損毀形式,熔渣的侵蝕和滲透是造成耐火材料高溫中剝落的主要因素。危廢焚燒回轉(zhuǎn)窯用耐火材料有鎂尖晶石、鐵鋁尖晶石、鉻剛玉磚、含鋯高鋁磚、硅莫磚等對(duì)這些耐火材料的損毀多為工業(yè)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),在不同熔渣對(duì)不同耐火材料侵蝕方面的研究鮮有報(bào)道本工作研究了3種不同渣對(duì)回轉(zhuǎn)窯普遍采用的市售鎂尖晶石磚和鉻剛玉磚的侵蝕。
試驗(yàn)用耐火材料為市售鎂尖晶石磚和鉻剛玉磚,試驗(yàn)用渣為危廢焚燒處理后的3種尾渣,分別標(biāo)記為在 950 ℃空氣氣氛中預(yù)處理后使用,其化學(xué)組成和堿度m(Na2O+K2O+CaO+MgO+Fe2O3)÷ m(SiO2+Al2O3+TiO2)見表2。
抗渣試驗(yàn)后試樣的顯微結(jié)構(gòu)照片可以看出,渣向磚中滲入,磚中物質(zhì)向渣中溶解,熔渣與耐火材料融為一體,渣與磚之間界面不明顯,渣滲入?yún)^(qū)域耐火材料結(jié)構(gòu)致密。主要成分為 MgO,判斷其為磚中的鎂砂; 鎂砂顆粒間的條帶狀灰色物主要成分為MgO和SiO2,且物質(zhì)的量比約為2:1,推斷其為渣中SiO2 與磚中鎂砂反應(yīng)形成的鎂橄欖石( Mg2 SiO4 );鎂砂顆粒間的灰白色物質(zhì)主要成分為SiO2、CaO、MgO 等,推斷其為渣中SiO2、CaO 等與磚中MgO 反應(yīng)生成的鈣鎂橄欖石( CaMgSiO4 )。渣滲層的放大照片分析,深黑色物為鎂砂;淺灰色物主要成分為MgO、Al2O3、SiO2、CaO 等,亮白色物為ZrO2,可見滲入的熔渣與鎂鋁尖晶石基質(zhì)在一定程度上發(fā)生了反應(yīng)。磚中MgO、MgAl2O4等吸收渣中CaO、SiO2 形成的玻璃相具有較高的熔點(diǎn)和黏度,高黏度玻璃相促進(jìn)了鎂尖晶石基質(zhì)的燒結(jié)致密化;原磚基質(zhì)中零星的氧化鋯被熔渣溶解后向磚內(nèi)部遷移,在基質(zhì)中析出了較大粒徑的ZrO2。
熔渣對(duì)兩種耐火材料的侵蝕主要為高溫下熔渣對(duì)耐火材料組元的溶解和反應(yīng)。對(duì)于堿性耐火材料主要為渣中酸性成分SiO2與磚中 MgO、MgAl2O4 的反應(yīng),形成鎂橄欖石( Mg2SiO4 )、鈣鎂橄欖石( CaMgSiO4 )、液相等。而對(duì)于中性耐火材料試樣CR,鋁鉻固溶體化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定,熔渣對(duì)其侵蝕不明顯。渣與兩種磚反應(yīng)前后磚中主要成分在渣中的濃度變化可以看出: MA 磚的殘?jiān)?MgO濃度顯著提升,而Al2O3 濃度變化不明顯,表明 MA磚中的MgO被熔渣大量侵蝕溶解; 而CR磚的殘?jiān)蠧r2O3和Al2O3 的變化均不明顯,表明熔渣對(duì)鉻剛玉磚的溶解十分有限。
根據(jù)熔渣滲透深度與反應(yīng)時(shí)間,磚的氣孔率和氣孔孔徑,以及渣的高溫黏度等相關(guān)。本試驗(yàn)中的兩種耐火材料氣孔率接近,鉻剛玉磚具有更小的氣孔孔徑。按理說,同一熔渣在鉻剛玉磚中的滲透深度應(yīng)該比在鎂尖晶石磚中的小,但試驗(yàn)結(jié)果卻恰恰相反。這可能是由于滲入的熔渣與鎂尖晶石磚中成分反應(yīng)后生成了高黏度的物質(zhì),阻止了熔渣的進(jìn)一步滲透; 而熔渣與鋁鉻固溶體間的反應(yīng)較弱,渣以物理滲透為主,因而滲入更深。
渣的堿度主要影響耐火材料的抗侵蝕性。鎂尖晶石磚耐高堿度渣的侵蝕性更優(yōu),而鉻剛玉磚的抗渣侵蝕性受渣堿度的影響不明顯。渣中 SiO2 濃度高則黏度大,因而渣在兩種磚中均具有較低的滲透深度。