銅冶煉對(duì)耐火材料性能的要求排序依次可以為:耐高溫性、耐化學(xué)侵蝕性、耐熱震性、耐渣和金屬的滲透性以及工藝缺陷,以目前的生產(chǎn)工藝來(lái)看,銅冶煉耐火材料內(nèi)襯受熱、化學(xué)和機(jī)械載荷的多重作用仍然是評(píng)價(jià)耐火材料性能的主要因素,盡管到目前為止,銅冶煉用最適宜的耐火材料仍然被認(rèn)為是鎂鉻質(zhì)耐火材料,因?yàn)槠淇梢院芎玫氐挚共煌瑝A度熔渣的侵蝕,可以在轉(zhuǎn)爐煉銅工藝中含鈣鐵熔渣侵蝕條件下使用,也可以在精煉工藝中含碳酸鈉、氫氧化鈉熔渣條件下使用。
鎂鉻質(zhì)耐火材料是一種以鎂砂為主,以鉻鐵礦為輔的耐火材料:依據(jù)工藝和原料的不同,鎂鉻質(zhì)耐火材料在冷卻過(guò)程中形成不同程度的二次復(fù)合相一級(jí)方鎂石·二次復(fù)合相等,形成了鎂砂包裹鉻礦的結(jié)構(gòu)。鎂鉻質(zhì)耐火材料在目前的生產(chǎn)和使用狀態(tài)下會(huì)產(chǎn)生有害的含鉻化合物Cr6+ ,這種化合物屬于一種強(qiáng)致癌物,對(duì)人體的皮膚、黏膜以及上呼吸系統(tǒng)均有著較強(qiáng)的腐蝕作用。但是鎂鉻質(zhì)耐火材料在高溫環(huán)境下具有高強(qiáng)度、良好的體積穩(wěn)定性和抗渣侵蝕能力,在銅冶煉工業(yè)系統(tǒng)中仍有著較為廣泛的應(yīng)用。
銅冶煉工業(yè)也屬于高溫窯爐冶煉的有色金屬,故每個(gè)質(zhì)耐火材料的破壞機(jī)理也遵循高溫窯爐用鎂鉻磚的一般破壞機(jī)理,其大致又分為4個(gè)方面:①材料組分與熔渣反應(yīng)引起化學(xué)熔蝕。高溫下MgO生成M2S填充在晶界之間,而且FeO和SiO2一起與磚中的MgO作用生成MFS,產(chǎn)生低熔物溶入爐渣使組分流失。②熔體的滲透導(dǎo)致材料產(chǎn)生裂紋和結(jié)構(gòu)剝落。煉銅內(nèi)熔體黏度低,滲入能力強(qiáng),可通過(guò)毛細(xì)孔侵人鎂鉻磚內(nèi)部。由于原磚結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與編制層存在很大差異,當(dāng)溫度變化時(shí),在鎂鉻磚內(nèi)部產(chǎn)生平行與工作面的裂紋,嚴(yán)重時(shí)就會(huì)產(chǎn)生崩裂和剝落。③爐內(nèi)氣氛引起材料結(jié)構(gòu)疏松。煉銅爐含有大量的SO2氣體,SO2氣體遷移時(shí)能夠發(fā)生再氧化反應(yīng),生成SO3,與鎂鉻磚中的堿性氧化物(MgO和CaO)反應(yīng)形成低熔點(diǎn)的堿土金屬鹽類,如:MgSO4,CaSO4等。④煙氣沖刷和機(jī)械磨損也會(huì)加速鎂鉻磚的侵蝕。
雖然煉銅用鎂鉻質(zhì)耐火材料中的不同氧化物也在一定程度上可以影響材料的性能,從而導(dǎo)致材料的破壞,例如:氧化鉻、氧化鋁、氧化鋯等,但是煉銅用鎂鉻質(zhì)耐火材料的特殊破壞機(jī)理在于銅渣、鐵硅渣以及硫元素對(duì)材料的特殊破壞。首先,銅渣和銅熔體填充在氣孔和裂紋中,引起爐襯被熱擊穿,并發(fā)生膨脹剝落。其次對(duì)于鐵硅渣的特殊破壞來(lái)說(shuō)認(rèn)為:鎂鉻磚中的MgO和熔渣中FeO生成鎂鐵尖晶石固溶體,隨著磚體重SiO2含量的增加,鎂鐵固溶體逐漸被低熔點(diǎn)的鎂鐵橄欖石代替,方鎂石被鐵硅渣熔蝕,進(jìn)而形成了鎂鐵橄欖石,鎂橄欖石包裹主晶相鎂鉻尖晶石的結(jié)構(gòu):且鐵硅渣的粘度比較低,鎂鉻磚中滲透進(jìn)入的鐵硅渣構(gòu)成連續(xù)的網(wǎng)狀,形成了變質(zhì)層,變質(zhì)層導(dǎo)致磚體的熱膨脹不同,在磚體內(nèi)形成了裂紋并逐漸擴(kuò)張導(dǎo)致磚體的剝落。而且SO2在磚體內(nèi)遷移時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng)生成SO3,并與堿性氧化物生成低熔點(diǎn)的堿土金屬鹽類,反應(yīng)生成物的密度小而導(dǎo)致體積增加從而加劇了熔渣的滲透和侵蝕,所以認(rèn)為鎂鉻磚被破壞的主要原因是由于鐵硅渣引起的。
最后對(duì)于硫元素的特殊破壞來(lái)說(shuō)第一:1500℃時(shí),當(dāng)渣中硫含量較高時(shí),SO2在鎂鉻磚遷移的過(guò)程中,存在一個(gè)硫酸鹽先生成后分解的過(guò)程,這一過(guò)程將造成磚體氣孔的擴(kuò)大和結(jié)構(gòu)的輸送,加深轉(zhuǎn)爐銅渣對(duì)鎂鉻耐火材料的侵蝕:適量的CaO存在,可以吸收SO2氣體減少M(fèi)gSO4的生成,而少量的MgSO4生成,在氣孔率較大時(shí),引起的體積膨脹并不足以破壞磚體結(jié)構(gòu),反而堵塞氣孔阻礙轉(zhuǎn)爐銅渣對(duì)鎂鉻質(zhì)耐火材料的進(jìn)一步侵蝕的作用。第二:1300℃時(shí),直接結(jié)合鎂鉻磚抗侵蝕能力優(yōu)于電熔半再結(jié)合鎂鉻磚,1500℃時(shí),電熔半再結(jié)合鎂鉻磚的抗侵蝕能力較直接結(jié)合鎂鉻磚更為優(yōu)秀:這些結(jié)果說(shuō)明在銅轉(zhuǎn)爐的架設(shè)過(guò)程中耐火材料的選擇一定是多方面的。對(duì)于一般煉銅轉(zhuǎn)爐來(lái)說(shuō),優(yōu)于工作溫度一般來(lái)說(shuō)為1100~1300℃,此時(shí)選擇直接結(jié)合鎂鉻磚,由于SO2氣體的存在,選用CaO含量較大,氣孔率較高的直接結(jié)合鎂鉻磚較為適宜而相對(duì)的,對(duì)于熔煉溫度較高的轉(zhuǎn)爐,宜采用自身性能較優(yōu)良的電熔半再結(jié)合鎂鉻磚或電熔再結(jié)合鎂鉻磚都可以。
銅冶煉用鎂鉻質(zhì)耐火材料的破壞機(jī)理分為一般破壞機(jī)理和特殊破壞機(jī)理,對(duì)于一般破壞機(jī)理來(lái)說(shuō),其遵循了高溫窯爐用鎂鉻磚的破壞演變機(jī)理:對(duì)于特殊破壞機(jī)理來(lái)說(shuō),重點(diǎn)在于煉銅工業(yè)中生產(chǎn)的不同種類爐渣的侵蝕。