多年來,許多研究人員和工廠技術(shù)人員對(duì)鋁熔煉爐內(nèi)襯破損機(jī)理進(jìn)行了大量的研究、分析與探討,取得了大量成果。其中有從熔化爐熔池剛玉瘤的成因入手,認(rèn)為爐襯破損主要是鋁與爐襯之間的侵蝕反應(yīng)所致,即主要成分為Al2O3、MgAl2O4、Al 及少量 Si 組成的剛玉礦化物(俗稱剛玉瘤)的形成,引起了耐火材料內(nèi)襯的體積膨脹,并不斷向爐襯內(nèi)部擴(kuò)展,使?fàn)t襯裂紋加劇,造成惡性循環(huán)。嚴(yán)重時(shí)造成熔煉爐爐體鋼結(jié)構(gòu)變形,加速爐子報(bào)廢。
也有對(duì)鋁熔煉爐用耐火材料的現(xiàn)狀和發(fā)展進(jìn)行了分析研究,指出Na、K、Si等進(jìn)入鋁液,會(huì)降低鋁液的熔點(diǎn)與粘度,從而促使鋁液向耐火材料滲透,對(duì)耐火材料內(nèi)襯造成損害。還有研究了利用新型耐火材料提高鋁熔煉爐使用壽命,并從渣腐蝕作用、溫差劇烈變化作用、氣相沉積作用以及機(jī)械沖擊與磨損作用等方面分析了對(duì)爐襯壽命的影響。但是,縱觀眾多研究,雖然偶爾也有提到Na對(duì)爐襯耐火材料的影響,但均沒有作為重點(diǎn)加以論述。
由于堿金屬和堿土金屬的存在,會(huì)對(duì)熔鋁爐耐火材料內(nèi)襯造成嚴(yán)重的侵蝕。以下將重點(diǎn)分析堿金屬和堿土金屬元素對(duì)熔鋁爐耐火材料內(nèi)襯的腐蝕機(jī)理。
一、堿土金屬M(fèi)g對(duì)耐火材料內(nèi)襯的侵蝕
熔劑與合金中的Mg組元是熔煉爐熔池中堿土金屬M(fèi)g的主要來源。Mg的化學(xué)活性很高,對(duì)耐火材料中的SiO2、Fe2O3等有很強(qiáng)的還原能力,可以通過以下反應(yīng)形成對(duì)內(nèi)襯的侵蝕:
3Mg + Al2O3 → 3MgO + 2Al (1)
3Mg + Fe2O3 → 3MgO + 2Fe (2)
2Mg + SiO2 → 2MgO + Si (3)
此外,Mg有很高的蒸汽壓,使蒸汽比Al更容易沿著耐火材料的微觀通道滲入耐火材料,并與內(nèi)襯中的組分Al2O3、SiO2和Fe2O3發(fā)生反應(yīng),侵蝕爐襯。 此外,Mg元素從爐襯中置換出的Fe和Si也將會(huì)對(duì)合金熔體造成污染,影響合金化學(xué)成分的準(zhǔn)確性。
MgO(g)+ O2 → 2MgO (4)
2MgO + Al2O3 → MgAl2O (5)
由此可以看出,在熔煉鋁合金時(shí),將會(huì)對(duì)爐襯產(chǎn)生很嚴(yán)重的侵蝕。
二、堿金屬Na和K對(duì)耐火材料內(nèi)襯的侵蝕
Na和 K的來源主要有以下幾個(gè)方面:電解鋁液、重熔鋁錠以及鋁熔體熔煉、精煉和覆蓋過程中所使用的精煉劑、覆蓋劑和清渣劑等。據(jù)報(bào)道,重熔鋁錠中的 Na 含量約為 30×10-6,電解鋁液中的Na含量比重熔鋁錠高通常在40×10-6~50×10-6 范圍內(nèi)。合金添加劑中的助熔劑、鋁合金精煉劑、覆蓋劑及打渣劑的主要成分均為堿金屬和堿土金屬的氯鹽、氟鹽 (NaCl、KCl、NaF、KF,等),也是 Na和K的重要來源。它們都會(huì)對(duì)耐火材料壽命產(chǎn)生嚴(yán)重影響Na和 K的沸點(diǎn)極低,分別為882.9℃和760℃。在鋁合金熔煉過程中,熔鋁爐的爐膛工作溫度高達(dá)800~1000℃,最高可達(dá)1200℃。在這個(gè)溫度范圍,溶解于鋁熔體中的堿金屬和堿土金屬 Na、K、Mg部分蒸發(fā)形成Mg、Na、K蒸汽。如此,在熔 煉爐爐膛內(nèi)就會(huì)存在許多CO2、CO、Na (氣)、K (氣) 和Mg (氣),這些氣體和蒸汽通過耐火材料的微觀通道向其內(nèi)部滲透,并與耐火材料組織產(chǎn)生反應(yīng),形成新的膨脹相,如鉀霞石(含鉀)和霞石(含鈉),兩者都會(huì)對(duì)耐火材料結(jié)構(gòu)造成損害,加速耐火材料內(nèi)襯的失效。