在危廢焚燒處理廢物的過程中,焚燒物的成分較為復(fù)雜,其在高溫焚燒過程中有一些含較低灰熔點(diǎn)物質(zhì)的廢物,比如玻璃、含鋁鎂的包裝物(灰熔點(diǎn)650℃)、碳酸鈉(灰熔點(diǎn)854℃)等,溫度較低時就開始熔化,而且較低灰熔點(diǎn)物質(zhì)中的氧化鐵也容易與較高灰熔點(diǎn)物質(zhì)二氧化硅反應(yīng)形成灰熔點(diǎn)較低的2FeO·SiO2,這些較低灰熔點(diǎn)物質(zhì)在高溫下非常粘稠,它們會發(fā)生自身粘結(jié)并黏附其它物質(zhì)而在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)快速結(jié)焦。
一:結(jié)焦粘渣是因灰熔點(diǎn)低的黏附物引起
通過試驗(yàn)化學(xué)分析回轉(zhuǎn)窯各部位結(jié)焦物元素組成存在少許差異,但其主要元素是 0、Si、AI、Ca、Fe、Na、Ti以及少量的 Mg、K、Zn、Ba等。根據(jù)主要元素我們可以推測結(jié)焦物可能為Si、Al、Ca、Fe、Na的氧化物或鹽類組成的混合物。樣品中存在Na、K等堿金屬元素,易與鹵素、硫酸根等形成堿金屬鹽類,如 NaCI、Na2SO等。由于其熔點(diǎn)普遍較低 ,這些堿金屬鹽類在高溫下處于熔融態(tài),易粘附在爐壁造成爐膛的結(jié)焦、結(jié)渣,這是回轉(zhuǎn)窯結(jié)焦的重要原因之一 ,此外,F(xiàn)e元素在灰渣中的含量對回轉(zhuǎn)窯結(jié)焦也有重要影響,高溫下含硅酸鹽粉末易與FeO形成低熔點(diǎn)化合物鐵橄欖石、鐵鈣鋁硅酸鹽、鐵酸鈣、鈣鐵橄欖石等附著在窯襯上形成窯皮,而危廢焚燒灰渣中SiO 的含量通常都較高很容易促進(jìn)低熔點(diǎn)物質(zhì)的生成導(dǎo)致結(jié)焦,隨著時間延長逐漸長大加厚,最終形成嚴(yán)重結(jié)焦。因此,灰渣中大量鐵元素和硅元素的存在也是促進(jìn)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)結(jié)焦物形成的重要原因 。因此 ,針對上述低熔點(diǎn)堿金屬鹽類在爐內(nèi)形成結(jié)焦物情況分析,我們可以采取如下措施來防止或減緩結(jié)焦的生成:焚燒進(jìn)料時將含有鈉、鉀等成分的廢物與鹵素含量高的廢物安排在不同的時間段進(jìn)行焚燒,以減少低熔點(diǎn)物質(zhì)的生成。
二:通過化學(xué)分析驗(yàn)證反應(yīng)組成
各部位結(jié)焦物主要成分為SiO、CaSiO(硅酸鈣低熔點(diǎn)黏附物)、FeSiO但由于各個部位溫度 、煙氣流速 、氣氛條件等因素存在差異 ,致使不同部位結(jié)焦物成分存在一定差異。根據(jù)分析可知,結(jié)焦物主要元素是 O、Si、A1、Ca、Fe、Na、Ti。在高溫條件下,會發(fā)生如下反應(yīng):
CaO+Fe2O3→CaO·Fe2O3
2CaO+Fe2O3→2CaO·Fe2O3
CaO·Fe2O3與2CaO·Fe2O3的熔點(diǎn)都較低,只有1225℃~1250℃和1300℃~1350℃。
當(dāng)窯內(nèi)燃燒不充分,呈現(xiàn)還原性氣氛時,CO可能將Fe2O3還原為FeO,F(xiàn)eO與SiO2反應(yīng),生成熔點(diǎn)更低的FeO·SiO2:
FeO+SiO2→FeO·SiO2
FeO·SiO2的熔點(diǎn)為1205℃,三種共融物都將是結(jié)焦產(chǎn)生的先導(dǎo)
AL2O3存在時,F(xiàn)eO和SiO2、AL2O3和CaO等成分結(jié)合,形成熔點(diǎn)更低的共熔物相
FeO+SiO2+CaO→FeO—SiO2—CaO(熔點(diǎn)1080℃)
FeO+SiO2+CaO+AL2O3→FeO—SiO2—CaO—AL2O3(熔點(diǎn)1030℃)
一般來說,酸性氧化物的存在能夠提高灰的粘度和熔點(diǎn),而堿性氧化物在一定條件下有助于降低灰熔點(diǎn)。酸性氧化物SiO、AL2O3、TiO2等,雖然其熔融溫度較高,都有增高灰熔點(diǎn)作用,但影響程度卻不同。SiO含量過高會產(chǎn)生較多的無定型玻璃體,使灰提早軟化,灰粘度
也增高,且含硅的氧化礦物群和硅酸鹽礦物群會與某些堿性氧化物形成低熔點(diǎn)共熔體,這有助于熔解難熔的復(fù)合化合物,使灰熔點(diǎn)降低。堿性氧化物Fe0、CaO、MgO、NaO、KO的含量在某一范圍時,都呈現(xiàn)出較強(qiáng)的結(jié)焦性;同時,F(xiàn)eO、CaO也是組成低熔點(diǎn)共熔體的重要成分,且二者的綜合作用比單獨(dú)作用更易形成低灰熔點(diǎn)的共熔體。因此 ,為減少低熔點(diǎn)共熔體形成,一方面可以通過控制廢物的進(jìn)料合理安排,堿性氧化物含量高的物料,提高灰熔點(diǎn):另一方面可以通過控制焚燒爐的燃燒溫度和供風(fēng)量,保證焚燒溫度在合理前提下低于灰熔點(diǎn)溫度,避開結(jié)焦的溫度范 圍:同時,提高供風(fēng)量,避免爐內(nèi)出現(xiàn)還原氣氛