隨著爐外精煉和合金化工藝在煉鋼過程所占的比重越來越高,鋼包工作襯用耐火材料的重要性越發(fā)凸顯. 鋼包工作襯用耐火材料對(duì)夾雜物的作用和影響,因材料成分、結(jié)構(gòu)等而有所區(qū)別,因此鋼包工作襯用耐火材料自身的物理化學(xué)性質(zhì)及其與鋼液和鋼渣的反應(yīng)是鋼包襯耐火材料研究中最為關(guān)注的方向,同時(shí)上述兩個(gè)方面對(duì)于夾雜物的精確控制和鋼水品質(zhì)的提升也至關(guān)重要,隨著現(xiàn)代工業(yè)對(duì)鋼材品質(zhì)要求的逐漸提升,鋼液精煉方式趨向于多樣化.為了滿足不同時(shí)期的精煉需求,鋼包工作襯用耐火材料的發(fā)展也經(jīng)歷了幾次重要的變化.下面,將從高鋁磚系、碳復(fù)合系、剛玉--尖晶石澆注料系和氧化鈣系4種典型耐火材料的各自特點(diǎn)、發(fā)展軌跡和研 究現(xiàn)狀來進(jìn)行回顧和總結(jié).
1 高鋁磚系耐火材料
黏土磚( 主要成分為鋁硅酸鹽)從20世紀(jì)60 年代初到70年代末一直是我國(guó)鋼包工作襯用耐火材料的主要選擇,但其使用壽命低,消耗量大,同期,國(guó)外鋼包已開始使用高鋁磚作為主要襯磚自20世紀(jì)70年代末到90年代初,隨著我國(guó)煉鋼工藝的改進(jìn)和冶煉技術(shù)一定程度的發(fā)展,高鋁磚逐漸被鋼廠所采用. 高鋁磚的獲取主要是基于天然的鋁礬土,在當(dāng)時(shí)使用條件不太苛刻的情況下,沒有精煉或者精煉處理時(shí)間很短,高鋁磚襯的壽命也只在20~ 30 次左右.為了提高普通高鋁磚工作襯的使用壽命,人們采用提高 Al2O3 含量或者添加鋯英石、紅柱石微粉等方法.其原理在于通過提高高鋁磚的耐火度及荷重軟化溫度,實(shí)現(xiàn)材料抗渣性能的提升.用這種高鋁磚作鋼包工作襯用耐火材料,使用壽命相較于普通高鋁磚有所增加. 改進(jìn)后的高鋁磚與鋼水接觸后盡管會(huì)形成以剛玉、莫來石為主要礦物的高熔點(diǎn)反應(yīng)層,但高溫下同樣含有較高的液相量.這些缺點(diǎn)導(dǎo)致高鋁磚在面對(duì)熱沖擊作用的服役過程中, 很容易被鋼水和熔渣滲透,形成較厚的滲透層,容易掛渣和剝落,致使內(nèi)襯損壞很不均勻.后續(xù),研究者又相繼推出了化學(xué)結(jié)合高鋁磚、磷酸或者磷酸鹽結(jié)合的高鋁質(zhì)搗打料及高鋁澆注料等來提高材料的抗剝落性能,從而進(jìn)一步提高了高鋁質(zhì)鋼包內(nèi)襯的使用壽命,但是這些處理方法常會(huì)對(duì)鋼液質(zhì)量造成不利影響,比如磷酸或者磷酸鹽會(huì)向鋼中引入。
隨著精煉溫度的升高和精煉時(shí)間的延長(zhǎng),高鋁磚壽命低的問題逐漸變得無法克服.此外,高鋁磚系耐火材料中的SiO2 在服役過程中將不可避免地導(dǎo)致鋼水增Si,其典型反應(yīng)如下:
3( SiO2 ) + 4[Al]→2( Al2O3 ) + 3[Si]
同時(shí),高鋁磚系耐火材料也會(huì)與熔渣中的 CaO 發(fā)生相互作用,其反應(yīng)過程可用下列反應(yīng)式表示:
( CaO) + ( SiO2 ) =( CaO·SiO2 )
( CaO) + 2( SiO2 ) + ( Al2O3 ) =( CaO·Al2O3 ·2SiO2 )
2( CaO) + ( SiO2 ) + ( Al2O3 ) =( 2CaO·Al2O3 ·SiO2 )
反應(yīng)產(chǎn)物硅灰石( CaO·SiO2 ) 、鈣長(zhǎng)石( CaO· Al2O3 ·2SiO2 ) 和鈣鋁黃長(zhǎng)石( 2CaO·Al2O3 ·SiO2 ) 的 熔點(diǎn)分別為 1540、1550 和 1590 ℃,均低于精煉溫度. 因此,這些產(chǎn)物很容易受沖刷的影響而進(jìn)入鋼液中,成為相應(yīng)的夾雜物.
受制于使用壽命短和污染鋼水的限制,高鋁磚系耐火材料在鋼包工作襯領(lǐng)域逐漸被其他耐火材料取代