由于水泥原材料越來(lái)越復(fù)雜,對(duì)耐火材料的要求也變的更高,以陶瓷廢料、SiC、純鋁酸鈣水泥、Si02微粉和礬土粉為主要原料研制成水泥窯分解系統(tǒng)用碳化硅抗結(jié)皮澆注料,通過(guò)對(duì)SiC含量的調(diào)節(jié),研究SiC對(duì)耐火澆注料力學(xué)性能、耐堿性能、抗結(jié)皮性能的影響。結(jié)果表明:以鋁酸鈣水泥為結(jié)合相的澆注料系統(tǒng),SiC含量越高,其成型性能變差,但其耐堿性能、抗結(jié)皮性能更加優(yōu)異,SiC含量為15%、30%、55%的三種材料在綜合性能均可以滿(mǎn)足分解系統(tǒng)用耐火材料要求。
新型干法生產(chǎn)線分解系統(tǒng)中熱氣流中攜帶大量的物料粉塵以及燃料揮發(fā)的堿、硫、氯等堿蒸氣,對(duì)耐火材料侵蝕嚴(yán)重,并且隨著堿、硫、氯等揮發(fā)性物質(zhì)循環(huán)富集以及在預(yù)分解系統(tǒng)器壁發(fā)生熔融,黏附粉狀物料,產(chǎn)生結(jié)皮堵塞,使物料無(wú)法通過(guò)。因此,研究具有優(yōu)異的耐堿性能、耐磨性能、不結(jié)皮、不堵塞性能的碳化硅抗結(jié)皮澆注料對(duì)于滿(mǎn)足分解系統(tǒng)使用要求具有重要的意義。通過(guò)調(diào)節(jié)耐火澆注料的原料組成可以滿(mǎn)足上述要求,廢舊瓷片具有良好化學(xué)穩(wěn)定性,其高硅低鋁組分與堿氣反應(yīng)生成鈣長(zhǎng)石、鉀長(zhǎng)石高粘度液相,附在澆注料表面,形成釉狀保護(hù)層,從而阻止堿的侵蝕,增強(qiáng)耐堿性能。SiC原料莫式硬度大,可以滿(mǎn)足生料的耐沖刷和磨損。表面光滑,與其他材料黏結(jié)和浸潤(rùn)性都比較差,不易結(jié)皮。高溫下會(huì)形成表面氧化層,保護(hù)本體材料免受堿蒸氣的侵蝕。因此,以瓷片和SiC為主要原料的耐火澆注料有望成為的新型分解系統(tǒng)用新材料。
2試驗(yàn)
為考察碳化硅抗結(jié)皮澆注料的影響,試驗(yàn)中SiC同時(shí)以骨料及粉料形式加入,通過(guò)調(diào)節(jié)骨料中瓷片和基質(zhì)中礬土粉的量滿(mǎn)足骨料:基質(zhì)=63:37,制備試樣A、B、C試樣。具體組成參照表1。A、B、C各試樣摻入相同的水量制成尺寸為40Im×40rnm×160mm規(guī)格的試樣,經(jīng)振動(dòng)成型,試樣在室溫下養(yǎng)護(hù)24h后脫模,在中養(yǎng)護(hù)3×24h,送入烘箱中110℃×24h,然后分別于1100℃x3h、1350℃×3h進(jìn)行熱處理,測(cè)其熱處理后的線變化率、體積密度、耐壓強(qiáng)度和抗折強(qiáng)度,耐堿試驗(yàn)、抗結(jié)皮試驗(yàn)。
3結(jié)果與分析
3.1 SiC加入量對(duì)澆注料流動(dòng)性能的影響試驗(yàn)中稱(chēng)添加SiC=15%、30%、50%的耐火澆注料為SiC澆注料。在A、B、C三組材料中添加相同的水,保證在相同的水分含量下進(jìn)行性能比較。但實(shí)驗(yàn)表明隨著碳化硅含量的增加,澆注料流動(dòng)性逐漸變差,材料的流動(dòng)性來(lái)源于材料表面形成一層水膜后,這層水膜降低了顆粒之間的摩擦,因此材料具有流動(dòng)性,但由于碳化硅本身具有憎水性,不易被潤(rùn)濕,水膜層不易形成,因此SiC含量越多,其澆注料流動(dòng)性越差。
3.2 Sic加入量對(duì)澆注料體積密度及線變化的影響
從圖l可以看出,對(duì)于這三組材料,體積變化呈現(xiàn)兩個(gè)特點(diǎn):一、SiC含量越大,體積密度越大。這主要是由于SiC體積密度為2.6~2.8/cm3,廢舊瓷片的密度大約為2.2~2.49/cm3,因此SiC含量越多,材料體積密度越大。二、隨著溫度的升高,體積密度逐漸減小,這主要是因?yàn)椴牧显跍囟壬叩倪^(guò)程中逐漸排除游離水和結(jié)晶水,材料體積密度變小。110℃~1100℃過(guò)程中,三組材料的體積密度變化不大,但C組分澆注料在1350℃體積密度有上升趨勢(shì),主要是由于SiC抗氧化性能較差,一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):
SiC(S)+3/2O2 (g) = SiO2 (S)+ CO(g)
SiC顆粒表面被氧化后形成一層Si02膜,這層膜起了保護(hù)內(nèi)部Sic免被氧化的作用。系統(tǒng)中SiC強(qiáng)烈被氧化的溫度范圍大致在1100℃~1300℃之間。理論上講,由于材料在氧化過(guò)程中會(huì)吸收3/2的02,而放出1個(gè)CO,因此材料的重量增加,所以體積密度在1350℃會(huì)有一定的增加。而A,B兩組材料由于SiC含量相對(duì)少一些,體積密度增加的趨勢(shì)不明顯。
圖2中可以看出,110℃烘干過(guò)程中,由于游離水的排除,材料均出現(xiàn)一定的收縮。1100℃時(shí),由于水泥的水化產(chǎn)物轉(zhuǎn)化和脫水產(chǎn)生氣孔引起體積收縮起主要作用,因此三種材料線變化表現(xiàn)為負(fù)值。在1350℃時(shí),A、B兩種組分的材料的線變化均為負(fù)值,而C組線變化為正值,這主要由于在1300左右,一方面SiC顆粒被氧化后在材料表面形成一層Si02膜,使材料的外觀尺寸變大,材料表現(xiàn)出微膨脹,另一方面礬土粉中低熔點(diǎn)雜質(zhì)成分產(chǎn)生液相,材料收縮,這兩作用的綜合結(jié)果就是材料表現(xiàn)出來(lái)的線變化規(guī)律。
圖3和圖4分別是材料抗折強(qiáng)度和耐壓強(qiáng)度的變化圖,這兩個(gè)曲線在1100℃和1350℃變化趨勢(shì)基本相同,我們可以看到A、B兩組1100℃燒后的試樣耐壓和抗折強(qiáng)度均有所上升,一方面此溫度硅微粉的水化產(chǎn)物發(fā)生聚合,補(bǔ)償了材料中溫強(qiáng)度,并且A、B組基質(zhì)中SiC粉料含量少,礬土粉含量多,礬土粉中的低熔點(diǎn)雜質(zhì)成分開(kāi)始產(chǎn)生液相,發(fā)生了部分燒結(jié),因此強(qiáng)度升高。而C組由于SiC含量多,材料沒(méi)有發(fā)生部分燒結(jié)作用,強(qiáng)度來(lái)源于水泥水化結(jié)合,因此強(qiáng)度降低了。1350℃燒后的試樣耐壓和抗折強(qiáng)度變化趨勢(shì)主要來(lái)源與兩個(gè)因素,針狀莫來(lái)石的形成會(huì)提高材料的本征強(qiáng)度,而SiC氧化使材料產(chǎn)生一定的氣孔率引起膨脹使材料結(jié)構(gòu)更加密實(shí),兩個(gè)因素綜合作用使三種材料強(qiáng)度均有所升高。
4結(jié)論
(1)隨SiC含量增加時(shí),澆注料的成型性能變差,材料的體積密度以及強(qiáng)度與SiC含量關(guān)系密切;
(2)和高鋁澆注料比較,SiC含量為15%、30%、50%的三種材料均具有更好的抗結(jié)皮性能;
(3)SiC含量為15%、30%、50%的三種材料均具有一級(jí)的耐堿性能。