在有色金屬工業(yè)中消耗耐火材料的大戶是有色金屬(銅、鎳、鉛、鋅等)冶煉與煉鋁。對(duì)于有色金屬冶煉用耐火材料煉銅和煉鎳過程基本相似,其差異僅為煉銅轉(zhuǎn)爐的產(chǎn)品是粗銅,而煉鎳產(chǎn)品則是高冰鎳(鎳锍):銅電解精煉用的是鋼陽極板,而鎳電解精煉則是用Ni3S2陽極板。因此,以下僅以煉銅為例來討論有關(guān)煉銅用耐火材料的問題。
傳統(tǒng)煉銅主要采用鼓風(fēng)爐和反射爐。后來又發(fā)展了閃速爐、若蘭達(dá)爐,在電力便宜的地方則采用礦熱電爐,吹煉使用轉(zhuǎn)爐。連續(xù)煉銅與熔化電解銅還有AsARCO豎爐。
在煉銅轉(zhuǎn)爐中,爐內(nèi)SO2氣體的濃度達(dá)14% ,即 so2=0.014MPa,So2分解反應(yīng)為:
SO2 = ½ S2 + O2
其平衡常數(shù)Kp為:
Kp = (ps½po2)/pso2
Kp 同溫度(T)之間存在以下關(guān)系:
logKp = -18850T-1+ 0.163logT+2.65
由此可求出在煉銅溫度為1400℃(T=1673K)時(shí),Po2 = 6.9X10-6 MPa。這比煉鋼轉(zhuǎn)爐中Po2 這比煉鋼轉(zhuǎn)爐中 PO2 分壓高得多,表明含碳耐火材料在煉銅轉(zhuǎn)爐中易被氧化,這就解釋了為什么含碳耐火材料難以同煉銅操作條件相適應(yīng)。由此可見,煉銅爐內(nèi)襯耐火材料應(yīng)在氧化物系耐火材料范圍內(nèi)選擇。
煉銅工業(yè)所用礦石多為含銅、甚低的流化物礦冶煉中產(chǎn)生的氣體含大量SO2氣體。銅冶煉爐渣和冰銅的成分它表明銅礦石熔煉爐渣基本上屬于堿性相當(dāng)?shù)偷腇eO—SiO2—CaO 系(在CaO 含量甚低時(shí)為FeO—SiO2系),而銅轉(zhuǎn)爐吹煉爐渣基本上屬于FeO—Fe2O3—SiO2系(即FeO·Fe2O3-SiO2系或者FeOn—SiO2系)。
我公司鄭州駒達(dá)耐火材料有限公司曾經(jīng)通過一些耐火氧化物與Fe3O4—SiO2系熔渣構(gòu)成的三元系在1500℃液相區(qū)的研究得出只有Cr2O3與鐵硅熔渣構(gòu)成的液相區(qū)最小,這表明Cr2O3抗鐵硅熔渣的侵蝕性最好。
而且一些耐火氧化物在FeO - Sio2系熔渣中的熔解速度(旋轉(zhuǎn)圓柱法)與溫度的關(guān)系,它表明MgO ·Cr2O3抗FeO—SiO2系熔渣的侵蝕性甚佳。
總結(jié):除轉(zhuǎn)爐吹煉之外,其他煉銅爐均為連續(xù)操作。連續(xù)式生產(chǎn)爐子除風(fēng)口外,爐溫波動(dòng)小,主要要求耐火材料抗熔渣與抗沖刷。間歇式生產(chǎn)的轉(zhuǎn)爐,爐溫波動(dòng)大,風(fēng)口與風(fēng)口區(qū)不僅溫度波動(dòng)大而且頻繁,所以要求耐火材料不僅要抗熔蝕與沖刷,而且要抗熱震和抗結(jié)構(gòu)剝落。